電位階躍法是指在一定電位下記錄電流與時(shí)間的關(guān)系曲線的一類方法。該方法的信號測量發(fā)生（即取樣時(shí)間）在汞滴脫落前的一瞬間，此時(shí)充電電流已得到充分的衰減，因此電位階躍法能很好地消除殘余電流，提高信噪比。電位階躍法有方波極譜法、常規(guī)脈沖極譜法（NPP）和微分脈沖極譜法（DPP）等。他們與經(jīng)典直流極譜法的不同在于對工作電極加電壓的方式的不同。

應(yīng)用較廣的微分脈沖極譜法是在線性變化直流電壓上，在每滴汞下落之前施加一個(gè)脈沖振幅相同的矩形脈沖電壓，脈沖寬度 τ 為40~80ms，脈沖振幅為5~100mV之間。并在脈沖施加前20ms和脈沖終止前20ms內(nèi)測量電流，記錄兩次電流差值，可獲得呈峰形的微分脈沖極譜圖。

在給定的實(shí)驗(yàn)條件下，微分脈沖極譜的峰電流與濃度成線性關(guān)系，以此可進(jìn)行定量分析。脈沖極譜法對電極反應(yīng)可逆的物質(zhì)的檢出限可達(dá)到10^-8mol/L。峰電位相差25~30mV仍能分辨。前放電物質(zhì)比被測物質(zhì)濃度大50000倍，也不干擾測定。它對電極反應(yīng)不可逆的物質(zhì)也很靈敏，檢出限也可達(dá)10^-6~10^-7mol/L。